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Heck型交叉偶聯反應用負載型Pd催化劑的催化性能

曹莎莎; 譚金強; 吳崇剛 湖北工業大學綠色輕工材料湖北省重點實驗室; 綠色輕質材料與加工湖北工業大學協同創新中心; 湖北工業大學材料與化學工程學院; 武漢430068
  • heck反應
  • 負載pd催化劑
  • 催化機理
  • 催化活性
  • 可重復使用性

摘要:由于催化活性與立體選擇性高,Pd催化劑廣泛應用于Heck型交叉偶聯反應,其催化機理通常依次包括Pd(0)氧化加成、加成、β-H消除、還原性消除等四步。對于無機非金屬、有機高分子及有機-無機復合材料負載型Pd催化劑,Pd濃度的升高增大了催化表面積,Pd-載體吸附作用的加強、載體尺寸的減小及表面結構性的增加提高了Pd的分散度;Pd不飽和配位活性位的增多促進了其與反應物形成配位中間體,溶劑對載體溶脹度的增高擴大了Pd與反應物的有效接觸面積,而堿的堿性與用量的增加加速了Pd在催化循環中的再生,這些均提高了Pd的催化活性。然而,隨著反應溫度的升高,Pd的催化活性一般先升高,至某一適中溫度時達到最高值,之后因Pd的熱聚集過于顯著轉而降低。研發催化機理明確、催化活性高、立體選擇性強、可重復使用性好的負載型Pd催化劑為Heck反應研究的發展趨勢之一。

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